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表面无金属卟啉链中的量子纳米磁铁

摘要

与经典的自旋不同,量子磁体是通过交换相互作用相互作用的自旋系统,并表现出集体量子行为,如分数激励。分子磁常源于d/f但它们的自旋-轨道耦合和晶体场诱发了显著的磁各向异性,打破了量子自旋的旋转对称性。因此,在无金属体系中构建量子纳米磁铁具有重要意义。我们在无金属多卟啉体系的基础上合成了单个量子纳米磁铁。首先在超高真空条件下在Au(111)上制备了2 ~ 5个卟啉共价链,然后利用扫描隧道显微镜的尖端从选定的碳上去除氢原子。特定的卟啉单位转化为自由基或双基状态,使卟啉内和卟啉间磁性耦合调节成为可能。合成链的磁性表征表明所构建的年代= 1/2反铁磁体表现为间隙激发,而年代= 1反铁磁体在偶数和奇数自旋链之间表现出不同的端点状态,与海森堡模型计算一致。

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图1:无金属卟啉分子纳米磁铁的结构。
图2:卟啉单体内单元磁性耦合的表征。
图3:卟啉二聚体内单元间磁性耦合的表征。
图4:反铁磁耦合有限年代= 1/2自旋链。
图5:反铁磁耦合有限年代= 1个自旋链。

数据可用性

支持本研究结果的数据可在论文及其补充信息中找到。补充资料包括分子前体的实验细节、合成步骤和表征数据,以及计算细节。源数据都提供了这张纸。

代码的可用性

海森堡哈密顿量是用Python求解的。此代码的详细信息可根据要求从相应作者处获得。

参考文献

  1. Auwärter, W, Écija, D. Klappenberger F. & Barth . V.界面卟啉。Nat,化学。7, 105-120(2015)。

    文章PubMed谷歌学者

  2. 清水明,大贺。卟啉类化合物作为稳定自由基平台的研究。化学。科学。9, 1408-1423(2018)。

    文章中科院PubMed公共医学中心谷歌学者

  3. 李,J.等。石墨烯纳米带接触磁性卟啉自旋态的存活。科学。睡觉。4, eaaq0582(2018)。

    文章PubMed公共医学中心谷歌学者

  4. K.卡迪什,史密斯,K.和吉雅尔,R。卟啉科学手册(世界科学,2010)。

  5. Baklanov等人。非金属卟啉的表面合成。j。化学。Soc。142, 1871-1881(2020)。

    文章中科院PubMed谷歌学者

  6. 马特奥,l.m.等。三熔接卟啉-石墨烯纳米带杂化物的表面合成与表征。Angew。化学。Int。艾德。59, 1334-1339(2020)。

    文章中科院谷歌学者

  7. 范,q等。模板控制的镧系超萘菁及其开链聚菁的表面合成。Commun Nat。105049(2019)。

    文章PubMed公共医学中心谷歌学者

  8. Doppagne, B.等。通过空间和时间分辨荧光光谱的单分子互变化跟踪。Nanotechnol Nat。15, 207-211(2020)。

    文章中科院PubMed谷歌学者

  9. Köbke, A.等。金属表面配合物的可逆配位诱导自旋态切换。Nanotechnol Nat。15, 18-21(2020)。

    文章PubMed谷歌学者

  10. Cirera, B.等。金卟啉衍生物的表面合成通过一连串的化学相互作用:平面化,自金属化和分子间偶联。化学。板牙。31, 3248-3256(2019)。

    文章中科院谷歌学者

  11. 苏晓霞,薛志明,李国强,于平。石墨烯纳米带的边缘状态工程。Nano。18, 5744-5751(2018)。

    文章中科院PubMed谷歌学者

  12. 比肖夫,F.等。用键分辨扫描探针显微镜探索界面卟啉耦合方案和杂化系统。Angew。化学。Int。艾德。57, 16030-16035(2018)。

    文章中科院谷歌学者

  13. 曾伟等。具有不同基态的酚醛融合卟啉。化学。科学。6, 2427-2433(2015)。

    文章中科院PubMed公共医学中心谷歌学者

  14. 孙,q等人。通过直接C-H活化金属酞菁在表面形成二维聚合物。化学。Commun。51, 2836-2839(2015)。

    文章中科院谷歌学者

  15. Müllegger, S., Schöfberger, W., Rashidi, M., Reith, L. M. & Koch, R.单金(III)卟啉分子的光谱STM研究。j。化学。Soc。131, 17740-17741(2009)。

    文章PubMed谷歌学者

  16. 格尔,L. &赫克特,S.共价表面聚合。Nat,化学。12, 115-130(2020)。

    文章中科院PubMed谷歌学者

  17. 格尔,L.等人。分子构建块的共价组装的纳米结构。Nanotechnol Nat。2, 687-691(2007)。

    文章中科院PubMed谷歌学者

  18. 赵颖,等。无金属卟啉π-电子磁性的精确控制。j。化学。Soc。142, 18532-18540(2020)。

    文章中科院PubMed谷歌学者

  19. Rana, A.等。稳定的扩展卟啉基二根碱和四根碱。Angew。化学。130, 12714-12717(2018)。

    文章谷歌学者

  20. 孙,q等人。通过表面辅助的苯酰基π扩展诱导卟啉的开壳特性。j。化学。Soc。142, 18109-18117(2020)。

    文章中科院PubMed谷歌学者

  21. 在表面控制化学偶联反应:表面合成的工具和策略。化学。牧师。119, 4717-4776(2019)。

    文章中科院PubMed公共医学中心谷歌学者

  22. Ruffieux, P.等。具有锯齿状边缘拓扑结构的石墨烯纳米带的表面合成。自然531, 489-492(2016)。

    文章中科院PubMed谷歌学者

  23. 蔡,J.等。原子精确自下而上的石墨烯纳米带制造。自然466, 470-473(2010)。

    文章中科院PubMed谷歌学者

  24. Gröning,欧等。石墨烯纳米带中鲁棒拓扑量子相的工程。自然560(2018)。

    文章PubMed谷歌学者

  25. 钟,D.等。金上的线性烷烃聚合。冲浪。科学。334, 213-216(2011)。

    中科院谷歌学者

  26. de Oteyza, d.g.等人。单分子化学反应中共价键结构的直接成像。科学340, 1434-1437(2013)。

    文章PubMed谷歌学者

  27. 莫雷诺,C.等。自下而上合成多功能纳米多孔石墨烯。科学360, 199-203(2018)。

    文章中科院PubMed谷歌学者

  28. Mishra, S.等人。拓扑挫折在纳米烯中诱发非常规磁性。Nanotechnol Nat。15, 22-28(2020)。

    文章中科院PubMed谷歌学者

  29. 郑勇,等。双基纳米晶的设计自旋顺序。Commun Nat。11, 6076(2020)。

    文章中科院PubMed公共医学中心谷歌学者

  30. 郑勇,等。纳米石墨烯磁耦合工程。理论物理。启。124, 147206(2020)。

    文章中科院PubMed谷歌学者

  31. 宋s等。π磁性石墨烯纳米结构的表面合成。化学。Soc。牧师。50, 3238-3262(2021)。

    文章中科院PubMed谷歌学者

  32. Hla S.-W。,Bartels, L., Meyer, G. & Rieder, K.-H. Inducing all steps of a chemical reaction with the scanning tunneling microscope tip: towards single molecule engineering.理论物理。启。85, 2777-2780(2000)。

    文章中科院PubMed谷歌学者

  33. Kaiser, K.等人。一个sp杂化分子碳同素异形体,环碳[18]。科学365, 1299-1301(2019)。

    文章中科院PubMed谷歌学者

  34. 帕夫里耶克等人。三角烯的合成与表征。Nanotechnol Nat。12, 308-311(2017)。

    文章PubMed谷歌学者

  35. 帕夫里耶克等人。通过原子操纵诱导的骨骼重排形成聚乙烯。Nat,化学。10, 853-858(2018)。

    文章PubMed公共医学中心谷歌学者

  36. 拜尔,D.等。由锯齿状边包聚(对2,9-二苯并[bc,kl]coronenylene)聚合物链衍生的石墨烯纳米带。j。化学。Soc。141, 2843-2846(2019)。

    文章中科院PubMed谷歌学者

  37. Gross, L., Mohn, F., Moll, N., Liljeroth, P. & Meyer, G.原子力显微镜所分辨的分子的化学结构。科学325, 1110-1114(2009)。

    文章中科院PubMed谷歌学者

  38. 奥尔蒂斯,R.等。二自由基π共轭烃类的交换规则。Nano。19, 5991-5997(2019)。

    文章中科院PubMed谷歌学者

  39. 扫描隧道光谱中的自旋激发和相关。新J.物理学。17, 063016(2015)。

    文章谷歌学者

  40. 崔D.-J。et al。专题讨论:表面上的原子自旋链。Rev. Mod. physics。91, 041001(2019)。

    文章中科院谷歌学者

  41. 李,J.等。揭示了在金属表面以原子精度设计的三角形石墨烯纳米薄片的三重基态。理论物理。启。124, 177201(2020)。

    文章中科院PubMed谷歌学者

  42. Su, x,等。三元基态七戊二烯的原子精确合成与表征。Nano。20., 6859-6864(2020)。

    文章中科院PubMed谷歌学者

  43. Žonda, M.等。解决机械可调单分子近藤系统中近藤温度测定的模糊性。期刊。化学。列托人。12, 6320-6325(2021)。

    文章PubMed谷歌学者

  44. 托斯科维奇等人。量子临界模型的原子自旋链实现。Nat。物理。12, 656-660(2016)。

    文章中科院谷歌学者

  45. Rubio-Verdú, C, Zaldívar, J, Žitko, R.和Pascual, J.超导体上多体分子自旋诱导的Yu-Shiba-Rusinov耦合态。理论物理。启。126, 017001(2021)。

    文章PubMed谷歌学者

  46. 大自旋海森堡反铁磁体的非线性场论:一维易轴Néel态的半经典量子化孤子。理论物理。启。50, 1153-1156(1983)。

    文章谷歌学者

  47. Taniguchi, M., Balakumar, A., Fan, D., McDowell, B. E. & Lindsey, J. S.合成含有一个或两个内消旋取代基的卟啉的亚胺取代二吡咯甲烷。j . Porphyr。Phthalocyan。09, 554-574(2005)。

    文章中科院谷歌学者

  48. 格里姆,安东尼,J.,埃利希,S.和克里格,H.对H-Pu 94个元素密度泛函色散校正(DFT-D)的一致和准确的从头算参数化。j .化学。理论物理。132, 154104(2010)。

    文章PubMed谷歌学者

  49. H到Rn的分价、三价和四价质量的平衡基集:准确性的设计和评估。理论物理。化学。化学。理论物理。7, 3297-3305(2005)。

    文章中科院PubMed谷歌学者

  50. 吕涛,陈峰。Multiwfn:一种多功能波函数分析仪。j .第一版。化学。33, 580-592(2012)。

    文章PubMed谷歌学者

  51. Momma, K. & Izumi, F. VESTA 3用于晶体、体积和形态数据的三维可视化。j:。Crystallogr。44, 1272-1276(2011)。

    文章中科院谷歌学者

  52. Kresse G.和Hafner J.液体金属的从头计算分子动力学。理论物理。启B47, 558-561(1993)。

    文章中科院谷歌学者

  53. Kresse G. & Furthmüller, J.用平面波基集从头算总能量的有效迭代格式。理论物理。启B54, 11169-11186(1996)。

    文章中科院谷歌学者

  54. Kresse, G. & Furthmüller, J.利用平面波基集从头计算金属和半导体总能量的效率。第一版。板牙。科学。6, 15-50(1996)。

    文章中科院谷歌学者

  55. 迪翁,M., Rydberg, H., Schröder, E. Langreth, d.c. & Lundqvist, B. I.一般几何的范德华密度泛函。理论物理。启。92, 246401(2004)。

    文章中科院PubMed谷歌学者

  56. Blöchl, p.e.投影仪增波法。理论物理。启B50, 17953-17979(1994)。

    文章谷歌学者

  57. 特恩斯,海因里希,a.j. &施耐德,w.d。单吸附原子上近藤效应的光谱表现。期刊。提供者。事21, 053001(2009)。

    文章PubMed谷歌学者

下载参考

确认

中国国家重点研发计划(no.;国家自然科学基金项目(no. 11874258、12074247);上海市科技启明星项目(no. 2020YFA0309000);20QA1405100)、霍英东青年研究基金、上海交通大学青年研究基金(no.;21日×010200846)。国家科技部资助项目(资助号:2019YFA0308600、2016YFA0301003、2016YFA0300403)、国家自然科学基金资助项目(资助号:11521404、11634009、92065201、11874256、11790313、11861161003)、中国科学院战略重点研究计划项目(资助号:2016YFA0301003、2016YFA0300403);上海市科学技术委员会(批准号:2019SHZDZX01、19JC1412701、20QA1405100)。我们感谢上海交通大学高性能计算中心π 2.0集群。

作者信息

作者和隶属关系

作者

贡献

S.W.构思了这个实验。Y.Z, Li c.s and g.z进行了SPM实验。K.J.和x.z合成了分子前体。Y. Liu在气相中进行了DFT计算。M.P.和E.K.对Au(111)进行了DFT计算。C. Li和M.Q.进行了建模计算。邓国刚、李艳英、刘忠忠、江俊分析了STS数据。这篇论文的作者是S.W, y.z和c.c Li。所有作者都讨论了结果和含义,并在各个阶段对手稿进行了评论。

相应的作者

对应到小东壮族期间,王

道德声明

相互竞争的利益

作者声明没有竞争利益。

同行评审

同行评审信息

化学性质感谢Pavel Jelinek, Jiong Lu, Oleg Yazyev和其他匿名审稿人对这项工作的同行评审所做的贡献。

额外的信息

出版商的注意施普林格自然对出版的地图和机构附属的管辖权要求保持中立。

补充信息

补充信息

补充图1-22,分子前体合成细节和计算细节。

补充数据1

原始核磁共振数据,未经处理的STM和AFM图像,来源d/ dV光谱数据和计算数据补充信息。

源数据

图1 .数据来源

未经处理的STM和AFM图像。

图2 .数据来源

未经处理的STM图像,AFM图像,来源d/ dV光谱和DFT电子几何图形。

图3 .数据来源

未处理的STM图像和源d/ dV光谱。

图4 .源数据

未处理的STM图像和源d/ dV光谱。

图5 .源数据

未经处理的STM图像,AFM图像,来源d/ dV光谱和海森堡计算。

权利与权限

Nature或其许可方根据与作者或其他权利所有人签订的出版协议,对本文拥有专有权;作者对本文已接受的手稿版本的自我存档完全受此类出版协议条款和适用法律的约束。

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引用本文

赵颖,蒋凯,李c,李永华,李永华。et al。表面无金属卟啉链中的量子纳米磁铁。Nat,化学。(2022)。https://doi.org/10.1038/s41557-022-01061-5

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