摘要
化学反应的过渡态是反应物和生成物之间的反应势能面(PES)上的划分面，因此对理解化学反应具有根本意义。过渡态的瞬态性质对其实验表征提出了挑战。基于负离子光分离的过渡态光谱实验可以直接探测PES的这一区域，揭示与过渡态相关的详细振动结构。这里我们研究F + NH3.→hf + nh2低温冷却FNH的慢光电子速度图成像光谱反应3.−阴离子。在全局PES上进行的降维量子动力学模拟结果与实验结果非常吻合，使谱结构的分配成为可能。我们的实验和理论结合研究揭示了在F + NH的产物阱中存在多种振动Feshbach共振3.PES。在更高的能量下，光谱识别归因于跨越过渡态和进入反应物复合物的共振的特征，这些共振可能影响双分子反应动力学。
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相关代码，如生成阴离子和中性PESs的子例程以及量子散射代码，可在GitHub上获得https://github.com/apmtcc/AB-CDE并在README文件中有描述。
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确认
我们感谢空军科学研究办公室通过拨款FA9550-19-1-0051 (D.M.N.)和FA9550-22-1-0350 (H.G.)提供的支持。我们也感谢中国国家自然科学基金对21973109和21921004 (H.S.)项目的支持。M.C.B.感谢陆军研究办公室提供国防科学与工程研究生奖学金。J.A.L.感谢亚历山大·冯·洪堡基金会提供费奥多尔·莱宁研究奖学金。
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M.C.B.， M.D.和J.A.L.在D.M.N.的支持下，对M.L.W.和j.b.k.收集的数据进行了分析。所有计算都是在H.G.的协助下由H.S.进行和分析的
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巴宾，m.c.，德威特，M.，刘，J.A.et al。F + NH过渡态区共振的观察3.使用阴离子光电子能谱反应。Nat,化学。(2022)。https://doi.org/10.1038/s41557-022-01100-1
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