不对称催化

控制激进反应的各种选择性既是巨大的挑战，也是巨大的机遇。现在，基于Co(II)的金属基催化已经能够同时控制分子间自由基烯丙基C - H胺化的多重收敛性和选择性。该反应可直接从异构烯烃混合物中获得有价值的手性α-叔胺。

手性αacylatedN-杂环化合物通常存在于药物、天然产物和不对称合成的催化剂中。在这里，作者描述了一种镍/光氧化还原协同催化策略，用于饱和氮杂环和羧酸的对映选择性交叉偶联，以获得这些有价值的杂环分子。

报道了一种由铜和钯催化的缩聚选择性炔基硼化反应。这个方法使用B₂销₂以及位阻芳基溴化物对轴向手性四取代烯基硼酸盐的立体选择性和区域选择性合成的影响。机理研究表明，这种立体控制源于一种高阶钯中间体。

催化碳水化合物功能化的不对称体系主要局限于手性铜配合物和有机催化剂。现在，一种协同手性Rh(I)-和有机硼催化的碳水化合物多元醇的位点选择性功能化已经被开发出来，使立体控制获得生物学相关的芳基羟基萘苷。对映体、非对映体、区域和异位体控制以及动态动力学分解被发现同时有效。

杂原子-杂原子交叉偶联至今仍是难以捉摸的。现在，通过单电子还原消除流形实现了铜催化的多种二醇或三醇与磺酰氯化物的对映选择性S-O交叉偶联。该反应可获得增值手性C_3.通过生物质衍生醇的对映选择性去对称，构建块和肌醇磷酸盐。

同时立体化学控制两个邻近C(sp^3.)来自两个反应伙伴的立体中心是具有挑战性的。现在，这是通过镍催化内链烯烃与消旋烷基溴化物的对映选择性和非对映选择性交叉偶联反应实现的。